本方法适用于不含季胺盐的循环冷却水和天然水中氯离子的测定。其范围小于100mg/L。
  1、原理
在中性介质，硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀。反应如下：
NaCl+AgNO3→AgCl↓+NaNO3
         　　　　（白色）
2AgNO3+K2CrO4→Ag2CrO4↓+2KNO3
　　　　　　　（砖红色）
  2、试剂
  2.1　0.05%酚酞乙醇溶液。
  2.2　0.0141mol/L氯化钠标准溶液。
  称取4.121g于500～600℃灼烧至恒重之优级纯氯化钠，溶于水，移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。再吸此溶液50mL，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液每1mL含0.5mg氯离子。
  2.3　硝酸银标准溶液。
  称取2.3950g硝酸银，溶于1000mL水中，溶液保存于棕色瓶中。
  2.4　硝酸银标准溶液的标定
  吸取0.0141mol/L（即1mL含0.5mg氯离子）的氯化钠标准溶液10mL，于磁蒸发皿中，加90mL蒸馏水，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠调至红色刚消失，加约1mL10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色。用待标硝酸银溶液滴定至砖红色不再消失，且能辨认的红色（黄中带红）为止，记录用量。以同样条件做100mL蒸馏水空白试验，浓度计算如下：
   C＝　 　×1000
式中：C－硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；
　　　V1－氯化钠标准溶液吸取量，毫升；
　　　M1－氯化标准溶液的浓度，摩尔/升；
　　　V－滴基准物硝酸银溶液消耗体积，毫升。
　　　V0－空白试验，硝酸银溶液消耗体积，毫升。
  调整硝酸银溶液使其摩尔浓度正好为0.0141mol/L。此溶液滴定度为1mL硝酸银溶液相当于0.5mg氯离子。
  3、仪器
  3.1　白磁蒸发皿：150mL。
  3.2　酸式棕色滴定管。
  4、分析步骤
  取25mL水样于锥形瓶中，加入1滴管（约0.5～1mL）10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色，用硝酸银标准溶液滴定至所出现的铬酸银红色沉淀不再消失（即溶液呈黄中带红）为终点，以同样方法做空白试验，终点红色要一致。
  5、分析结果的计算
水样中氯离子含量X（毫克/升），按下式计算：
　X＝　 　×1000
式中：V2－滴定水样时硝酸银标准溶液消耗量，毫升；w
　　　V0－空白试验时硝酸银标准溶液消耗量，毫升；
　　　C－硝酸银标准溶液浓度，摩尔/升；
　　　VW－水样体积，毫升。
  6、注释
  6.1　水中含亚硫酸盐、硫化物时，可使银离子生成硫化银，影响测定，应加入1mL3%的双氧水将它们消除。
  6.2　水样中如含有季铵盐时，干扰测定，可先加0.02mol/L四苯硼钠溶液1～2mL消除干扰后再测定。
  7、允许差
  平行测定两个结果之差不大于0.5mg/L。
  8、结果表示
  取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样中氯离子的含量。