本方法适用于循环冷却水和天然水中钙离子的测定。
  1、原理
  钙黄绿素能与水中钙离子生成莹光黄绿色络合物，在PH＞12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与指示剂结合的钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。
  2、试剂
  2.1　1+1盐酸溶液。
  2.2　20%氢氧化钾溶液。
  2.3　钙黄绿素酚酞混合指示剂。
  称取钙黄绿素0.2g和酚酞0.07g置于研钵中，再加入20g氯化钾，研细混匀，贮于广口瓶中。
  2.4　0.01mol/L　EDTA标准溶液。
同总硬度的测定。
  3、仪器
  3.1　滴定管：25mL。
  3.2　移液管：5mL。
  4、分析步骤
  吸取经中速滤纸干过滤的水样25mL，移入250mL锥形瓶中，加5mL20%氢氧化钾溶液，再加约80mg钙黄绿素酚酞混合指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至莹光黄绿色消失，出现红色即为终点。
  5、分析结果
  水样中钙离子含量X（毫克/升，以CaCO3），按下式计算：
  X＝  ×1000
  式中：V—滴定EDTA标准溶液消耗体积，毫升，
　　　C—EDTA标准溶液浓度，摩尔/升；
　　　VW—水样体积，毫升；
　　　100.08—碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。
  6、注释
  6.1　若测定时有轻度返色，可滴至不返色为止。
  6.2　若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。
  6.3　也可采用钙指示剂或紫脲酸铵作指示剂。
  7、允许差
  水中钙离子含量在500mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两结果差不大于2mg/L。
  8、结果表示
  取平行测定两结果算术平均值，作为水样的钙离子含量。